从废电子元件回收提取贵金属钯银(一)
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从废电子元件回收提取贵金属钯银(一)

时间:2020-2-15 作者:钯碳回收 分享到:

在品类繁多的报废电子元件中,均不同程度地含有贵金属如:铂、钯、金、银等。尤其是其中的钯含量可达0.08-0.15%,而银则为0.5-1.2%。对于此类物料,从工艺研究角度来看,人们往往把注意力集中在价值较高的钯上。该物料的原则工艺流程为:在盐酸-氯盐体系下,氯化浸出钯及铂、金等,置换富集贵金属,经分离,提纯得产品钯等。就钯而言,其回收率为90-95%,已成为通用的处理方法,既简便又经济。原料中的锻则以氯化形式存在于提钯后的渣中。通常采用常规的氨络合法浸取其中的银,再经提纯得海绵银。经实践证明,回收率仅为50%左右,且过程繁杂,处理成本较高,环境也相对恶劣因此,如何寻求一种针对该物料的低成本、高回收率的提取银工艺,已日益引起众多科研人员和生产厂家的重视。为此,我们对从报废的电子元件提钯后渣中回收银的工艺进行丁研究,提出了一套工艺流程,并用于生产实践该方法实用可行,工艺操作简便,银回收提高到90—94%且生产成本较低。氯化浸出钯后,浸渣中的银以氯化银状态存在。用铁粉置换使氯化银转变成金属银,经过滤、洗涤后用硝酸浸出,氯化钠沉银,然后还原得银粉,银浆回收的提取银,提纯后得到银粉。

一、原料的成份及工艺方案的提出

废电子元件提钯后渣经分析检测得如下表

从废电子元件回收提取贵金属钯银(一)

以上述成份和含量的分布,可以观察到这样一种现象,陶瓷基体中的部分铅已被浸出,以氯化铅结晶的形式沉淀于渣中,使整个渣体系氯阴离子含量较高,当用氨络合浸银时,氯化铅转变成氢氧化铅,放出大量氯阴离子,根据化学反应及热力学数据:

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上述反应式及数据表明,正常情况下,氯化银能被氨水溶解,当原料中的铅沉淀转型生成氢氧化物而释放出大量氯阴离子时,造成氯化银的稳定性增大的趋势,故其不易被氨水所络合,从而也就造成了氯化银授出率的降低,从而直接影响了银的回收率。针对该体系中氯阴离子浓度过高的现象,我们拟定了如下的工艺路线:

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所得硝酸银溶液按常规的方法,加入食盐水沉淀、过滤、洗涤、除杂、还原制得银粉。

二、工艺原理的阐释

1、铁粉置换

在酸性溶液中,铁粉能将以AgCI状态存在的银置换成金属银。反应式为:

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故反应能进行,应加入硫酸以使该体系保持酸性。

2、铅沉淀转型

原料中部分铅经氯化浸出后,以氯化铅形式存在,根据反应式,此沉淀物的Ksp:

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困硫酸铅生成的Ksp小于氯化铅的Ksp,所以下述沉淀转型反应能够进行:

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反应后,经洗涤,可除去游离的氯阴离子。

3、过滤、洗涤

经置换、转型反应后,生成的可溶性的盐类,通过抽滤、洗涤步骤,使整个体系中氯阴离子大大降低,进而转化为金属及硫酸盐体系。

4、硝酸提出

上述过程处理过的残渣,用稀硝酸氧化浸出银,其中的硫酸盐不被浸出,选择性地浸出新生态的银,然后,加饱和食盐水使之以氯化银形式沉淀析出,经过滤,提纯还原得银粉。

5、钯的吸附回收

原渣中钯含量为100克/吨左右,其中有部分为未洗涤尽的二阶钯离子,经铁粉置换后,也呈金属态,在稀硝酸浸出银时,该状态下的钯以及渣中未浸尽的钯被进一步浸出,银以氯化银形式分离后,溶液中含有约30—40毫克/升的钯,此时为进一步提高钯的回收率,我们采用活性炭吸附钯。