三、 方法原理

亚硝基-R-盐 （NRS）在pH为1-5的盐酸介质中能与钯形成红色络合物 。NRS 可 以从水相被萃入N262 的氯仿溶液形成带有两个烷基胺阳离子的离子缔合物 ， 此过程可用阴离 子交换反应来描述:

钯可与二或三个NRS形成络合物 ， 其萃取过程可描述为

式中阴离子NL2可以是磺酸螯合剂阴离子也可以是无机酸阴离子，前者的效果更好 。

四、 钯与NRS形成螯合物的条件

在盐酸介质中pH为1-5时 ， 钯与NRS形成稳定的螯合物 。这边选择pH为1的盐 酸介质 ，硝酸的存在对螯合物不利 ， 应避免 硝酸 的存在 。 在室温不用加 热即可形成稳定的络合物 ，NRS 的最佳浓度为 0.02摩尔/升。 络合物一旦形成后放置48小 时仍然具有稳定的吸光值 ， 且不受高氯酸浓度变化的影响 。

五、干扰离子及其消除

正二阶镉离子、正二阶锌离子、正二阶锰离子、正二阶铜离子、正三阶铁离子、正三阶钴离子等离子虽然也能与NRS形成络合物 ， 它 们对柱子的保留能力随其络合物的稳定性增强加而增强 ， 其亲合力顺序为镉小于锌小于锰小于镍小于铜小于三阶铁离子小于三阶钴离子， 其中稳定性较差的锌、镉、锰、镍 等及少量的 正三阶铁离子、铜 可用4摩尔/升 的磷酸溶液10毫升 淋洗除去 ，正三阶铁离子量大时可以加入15%的焦磷酸二钠 溶液5.0毫升掩蔽 。正三阶钴离子 与NRS只有在pH为5.5-6.5时才形成络合物 ， 这边pH为1 ， 必要时再加入10%草酸 起掩蔽 正三阶钴离子 的作用 。铂、铑 与NRS在不加热的条件下不与NRS络合 ， 故不干扰钯的测 定 ， 部分干扰离子的影响见表1。

六、 样品分析结果

称取矿样1克 在马弗炉500度灼烧 2小时，然后转至烧杯，用30毫升王水反复溶解两次，蒸发至近干时加入5毫升氢氟酸除去二氧化硅 。 反复进行两次后加入5毫升浓浓硫酸加热至冒烟近干 ， 然 后用1摩尔/升的盐酸溶解盐类并加入15%焦磷酸二钠 溶液10毫升 ， 调节溶液pH约为1 ， 加入 0.02摩尔/升的NRS溶液2毫升，上柱，用4摩尔/升磷酸溶液5毫升淋洗干扰离子，以下同标准曲线 的制作。分析结果见表2。