采用N1923萃取分离样品中锇铂钯的分析(二)
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采用N1923萃取分离样品中锇铂钯的分析(二)

时间:2020-2-3 作者:钯碳回收 分享到:

二、抗坏血酸对锇丢失的影响

在调节酸度和加热之前,加入一定量的4%的抗坏血酸溶液,然后调节酸度(pH=1.6左右)、加热(不沸腾)使溶液透明。对5个平行样品分别加入不同量的抗坏血酸,然后测试锇的丢失情况(表5)。由表5可以看出,抗坏血酸可以有效地控制锇的丢失。

采用N1923萃取分离样品中锇铂钯的分析(二)

为了检验抗坏血酸在整个放射化学分离过程中对锇的挥发性的影响,在用热水和盐酸浸泡熔融体的同时就加入一定量抗坏血酸,然后再调节酸度(pH=1.6左右),加热(不沸腾)至溶液透亮。对3个平行样品分别加入12滴4%的抗坏血酸溶液,然后检测锇的丢失情况(表6)。从表6可以看出,加入适量的抗坏血酸能有效地控制锇的挥发,使锇的丢失率降低到10%以下回收率在以上(回收率在90%以上)。因此,在放射化学过程中锇的挥发丢失问题基本上得到了解决。

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三、酸度对萃取率的影响

在锇的丢失问题解决之后,锇、铂和钯在同一流程中的萃取则是我们研究的又一关键问题。当我们采用N1923为萃取剂时,多次实验结果表明酸度对锇、铂和钯的萃取率的影响很大(表7),大致在相当于0.05摩尔/升的盐酸体系(pH=1.6左右)下萃取率最高。

采用N1923萃取分离样品中锇铂钯的分析(二)

四、标准参考物检验

取四个同样的Allende陨石标准参考物样,严格按照操作步骤进行放射化学分离,测定其锇、铂和钯的丰度,并与SRM值进行比较(表8)。结果表明,测得的锇值与SRM值非常接近,而测得铂的值高于SRM。为此,对实验和测试过程进行了仔细检查分析,考虑到钯的88keV能峰附近没有其它核素干扰,几个样品的测得值也比较接近(925-1054ppb);再者,Allende陨石中铂族元素含量的变化范围也比较大。因此,可以认为我们的测试结果还是可靠的,而SRM参考值可能偏低。Allende陨石SRM值没有给出铂的丰度,我们的四个样品的测得值比较集中,平均1.261ppm(表8),因此可作为Allende陨石的SRM参考值。此外,Fish Clay SRM值没有给出锇、铂和钯的值,我们用本方法测定了这些元素的丰度(表9),可作为对SRM值的补充。

采用N1923萃取分离样品中锇铂钯的分析(二) 采用N1923萃取分离样品中锇铂钯的分析(二)

五、放射化学分离流程

根据多次放射性示踪剂实验,提出了一种新的、可同时测定地质样品中锇、铂和钯的放射化学分离流程:

->①在反应堆中辐照过的样品约200毫克->②用过氧化钠+氢氧化钠和载体在650度下熔融30分钟->③用热水和少量盐酸转移熔融物同时加约10滴4%抗坏血酸->④用盐酸调节酸度(pH=1-2),同时再加约2滴抗坏血酸->⑤加热(不沸腾)使溶液透明->⑥N1923(7毫升)萃取(到此步骤取0.02毫升有机相测回收率->①)-> ⑦取5毫升有机相->⑧供测量用。

(1)在氧化环境中,锇易形成四价氧化物而挥发丢失,抗坏血酸对此可有效地加以控制。(2)用N1923萃取锇、铂和钯时,酸度的影响很大,大致相当于0.05摩尔/升的盐酸(pH=1.6左右)体系下萃取率最高。(3)补充了Allende陨石标准参考物中铂的丰度值,以及Fish Clay标准参考物的锇、铂和钯的丰度值。