三氧化二铝载体钯催化剂提取钯技术分析(二)
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三氧化二铝载体钯催化剂提取钯技术分析(二)

时间:2019-11-30 作者:钯碳回收 分享到:

焙烧后钯浸出率比不经焙烧的高出近40%,石化工业所产生的废催化剂其表层会积存一定的有机物及油污,阻碍钯与无机酸相互接触的化学反应,使钯难于被溶解进入溶液。焙烧是除去有机物及油污的钯催化剂,其表面性质(如,润湿性、渗透性)都得到了改善。从而加速了钯的溶解,其结果是在相同的浸出条件下,有较高的浸出率。从表观看,未焙烧的催化剂表面呈灰色或黑色。焙烧后的催化剂由灰黑色变为红褐色或土黄色,经盐酸溶解后变为白色。未经焙烧的催化剂用盐酸直接溶解,只有少量变为白色。未经焙烧的催化剂用盐酸直接溶解,只有少量变为白色。焙烧除去有机物及油污,是保证有较高浸出率的前提条件之一。

不同的浸出条件的浸出率不一样;高固液比(1:5)、高始酸浓度(5NHCL/L)可获得高的浸出率。但高固液比、高始酸浓度会使载体溶解过多。给钯铝分离带来困难,所以选择好的浸出条件,浸出后进行充分的洗涤,可把未溶渣的含钯量降到100克/吨以下。如果焙烧与浸出条件控制不好,洗涤又不充分,未溶渣的含钯量可高达300-500克/吨。总之,焙烧制度、浸出条件、洗涤操作是影响浸出回收率的重要因素。

从以三氧化二铝为载体的废钯催化剂中回收钯,所遇到的种种技术难题,都是因为钯与部分载体一同溶解所致。如能从含有大量铝离子的钯溶液中把钯分离提取出来,就是技术进步。当给定催化剂含钯0.244%,浸出固液比1:5、钯的浸出率96%、载体溶解率20%时,那么浸出液含钯只能达到0.408克/升,但含铝高达21.18克/升,铝钯离子比高达45.25。要从浸出液中回收1克钯,就得解决45.28克铝离子的干扰问题。含铝离子21.18克/升溶液,其铝离子发生水解沉淀的pH值约为3.3.若在低于此pH值条件下,能把钯彻底还原出来,通过澄清过滤就能把钯铝分离。但固体的、液体的、气体的、有机的、无机的还原剂的还原性,与溶液的pH值关系很大,当溶液的pH值较低时,不能还原钯,或还原不彻底。例如用水合肼还原剂时,还原要求的pH是8-9.在这样的条件下还原钯,钯溶液中的铝离子早就水解变成氢氧化铝沉淀,与还原出来的海绵钯又会混合在一起,若要铝离子不发生水解沉淀,就能使溶液中游离的铝离子浓度降到0.27克/升,所以选择络合剂,向含有较多铝离子的钯溶液中加入络合剂,经过络合作用,使溶液中呈游离状态的铝离子浓度降到很低,即使溶液的pH值超过4,达到5-8,也不会产生氢氧化铝沉淀。所以选择合适的还原剂和络合剂,能很好的精提工艺中钯铝分离的技术,因此,用络合还原法还原出来的海绵钯,与还原母液分离的澄清过滤性能非常好。此外,粗提工艺中用铁片可以从含有大量铝离子的钯溶液中把钯置换出来,并使置换母液含钯量维持在5毫克/升以下。